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土壤环境自行监测工作方案
2021-7-16
 
 
固安嘉祥皮草有限公司地块
土壤环境自行监测工作方案
 
 
国环绿洲(固安)环境科技有限公司
二〇二一年六月

 

 

 
基本信息概览
地块基本信息
地块名称
固安嘉祥皮草有限公司地块
地块代码
 
企业类型
停产企业
地址
河北省廊坊市固安县宫村镇,东临兴业路,北临廊涿路,西至丰舟混凝土公司,南至印刷厂
行业类型
C19皮革、毛皮、羽毛及其制品和制鞋业
关注度水平
中关注度
纠偏后关注度水平
中关注度
地块特征污染物
甲酸、总石油烃、铬、六价铬、氟、氨、硫化氢、萘磺酸
土壤测试项目
GB 36600-2018中45项基本项目+pH值+石油烃(C10-C40)+总铬+氟化物
布点区域
1A(生产一区)、1B(污水处理区)
布点数量
5个土壤点位,1个土壤对照点
钻探深度
土壤点位0m~6m,背景点0.5m
单位基本信息
信息采集单位
河北省地矿局第七地质大队
布点、采样、钻探单位
国环绿洲(固安)环境科技有限公司
分析测试单位
国环绿洲(固安)环境科技有限公司
外审检查单位
河北省廊坊市生态环境局
方案编制信息
方案编制单位
国环绿洲(固安)环境科技有限公司
项目负责人
范爽
编制人员
胡立波、刘茜、陈蒙
自审人员
范爽
内审人员
胡立波
地块使用权人
固安嘉祥皮草有限公司
 

目  录
 

1 前言
1.1 项目概况
固安嘉祥皮草有限公司为停产企业,地块位于河北省廊坊市固安县宫村镇,东临兴业路,北临廊涿路,西至丰舟混凝土公司,南至印刷厂,所属行业为C19皮革、毛皮、羽毛及其制品和制鞋业,总占地面积33335m2(50亩),中心坐标为东经116°11'18.71",北纬39°27'52.18"。项目建有年加工500万张毛皮硝皮生产线一条,可年加工水貂皮300万张,其他细杂皮200万张,染色25万张。
固安嘉祥皮草有限公司于2006年进行了环境影响评价并取得了廊坊市环保局批复,文号:廊环管[2006]529号。2007年1月,廊坊市环境科学研究所对该项目废水主要污染物COD的排放量重新进行了核算,并由廊坊市环境保护局批准。2008年廊坊市环保局通过了该项目环境保护验收,文号:廊环管[2008]349号。
2010年10月,固安县环境保护局批准了固安嘉祥皮草有限公司污水处理站改造,文号:固环字[2010]38号。本企业于2011年完成了污水处理站改造工程,对原有污水处理工艺进行了改进,并将水处理规模从120t/d扩至300t/d。
2010年12月,固安县环境保护局批准了固安嘉祥皮草有限公司新增生物质燃料锅炉的请示,同意本企业新增一台DLZ-4-1.25-AⅡ生物质燃料蒸汽锅炉,文号:固环字[2010]48号。
2012年,固安县环境保护局批准了固安嘉祥皮草有限公司生产废水由第三方转移至固安绿源城区污水处理厂的批复,同意该公司将生产废水由第三方(固安县新昌清污队)转移至固安县绿源城区污水处理厂处理。文号:固环字[2012]44号。同年,固安县环保局批准了该公司新建容积1000立方米的蓄水池一座,用于储存污水用。文号:固环字[2012]47号。
重点行业企业用地调查信息采集风险筛查得分为53.0分,风险关注度划分为中度关注企业地块。

地块所在位置

1.1-1  地理位置图
1.2 工作目的
本次工作的主要目的是通过资料搜集、现场踏勘、人员访谈等识别该厂区潜在的污染源,通过现场采样分析,尽可能的获知企业生产过程对地块内土壤的影响,获取土壤环境质量现状,最大程度的降低在产企业环境污染隐患,为企业土壤污染防治提供科学依据。
1.3 工作依据
1.《河北省土壤污染重点监管单位2020年度土壤环境自行监测工作方案》的通知(冀环土壤函[2020]327号);
2.《河北省土壤污染重点监管单位土壤及地下水自行监测技术指南》;
3.《全国土壤污染状况详查总体方案》(环土壤﹝2016﹞188号);
4.《河北省土壤污染状况详查工作方案》(冀环土[2017]326号);
5.《省级土壤污染状况详查实施方案编制指南》(环办土壤函[2017]1023号);
6.《河北省土壤污染状况详查实施方案》(冀环土[2018]58号);
7.《重点行业企业用地调查质量保证与质量控制技术规定(试行)》(环办土壤函[2017]1394号);
8.《重点行业企业用地调查疑似污染地块布点技术规定(试行)》(环办土壤[2017]67号);
9.《重点行业企业用地调查样品采集保存和流转技术规定(试行)》(环办土壤[2017]67号);
10.《全国土壤污染状况详查土壤样品分析测试方法技术规定》(环办土壤函[2017]1625号);
11.《工业企业场地环境调查评估与修复工作指南(试行)》;
12.《土壤环境监测技术规范》(HJ/T 166-2004);
13.《地块土壤和地下水中挥发性有机物采样技术导则》(HJ 1019-2019);
14.《土壤质量标准 建设用地土壤污染风险管控标准》(GB 36600-2018);
15.《重点行业企业用地土壤污染状况调查样品采集保存和流转质量控制工作手册(试行)》。
1.4 组织实施
按照河北省土壤污染重点监管单位2021年度土壤环境自行监测工作方案实际需求,土壤环境自行监测工作方案的具体实施由地块使用权人、土壤环境自行监测工作方案编制及实施单位、检测实验室等单位共同分工协作完成。

1.4.1 土地使用权人

本地块的土地使用权人为固安嘉祥皮草有限公司,其主要职责如下:
1)提供固安嘉祥皮草有限公司基础资料,并保证资料的真实性和可靠性,保证绝不弄虚作假;
2)配合布点采样编制单位进行现场踏勘和点位确认,并根据实际情况,对采样位置进行签字确认;
3)配合采样单位进行现场采样,为土壤样品采集提供必要的支持,如提供采样场地、维护取样现场秩序等。

1.4.2 土壤环境自行监测工作方案编制及实施单位

固安嘉祥皮草有限公司土壤环境自行监测工作方案编制及实施由国环绿洲(固安)环境科技有限公司负责,其主要任务和职责如下:
1)负责组织建立本单位内部的项目组,明确项目参与人员,开展单位内部的学习和培训工作,提高项目参与人员的业务水平;
2)负责项目开展所需相关设备器材的准备;
3)按照具体分工,制定各工作阶段的工作计划;
4)完成单位所承担的地块的土壤环境自行监测工作方案编制和审查,完成地块采样工作;
5)按照相关技术规定,对本项目开展过程中各个环节开展“自审”和“内审”工作,并对各阶段工作的成果质量负责;
6)采样及测试工作结束后,按照相关技术规定编制自行监测成果报告并按照相关要求提交备案;
7)协助配合实施单位完成不同阶段的工作任务。

1.4.3 检测实验室

本地块土壤样品由国环绿洲(固安)环境科技有限公司负责样品的采集工作,由国环绿洲(固安)环境科技有限公司进行分析测试,其主要任务和职责如下:
1.检测实验室负责土壤样品的保存与流转,确保样品保存与流转满足相关要求,检测实验室收到样品后,按照样品运送单要求,尽快完成分析测试工作;
2.检测实验室在正式开展自行监测分析测试前,完成对所选用分析测试方法的检出限、测定下限、精密度、准确度、线性范围等方法各项特性指标的确认,并形成相关质量记录,正式开展自行监测分析测试中,按照相关技术规定要求开展空白试验、定量校准、精密度控制、准确度控制、分析测试数据记录与审核和实验室内部质量评价等六个环节的实验室内部质量控制工作,并形成相关质量记录;
3.检测实验室在自行监测过程中严格遵守相关质量保证与质量控制要求,样品测试完成后提供相应的质控报告作为样品检测报告的附件;
4.检测实验室完成分析测试的同时,还要对其最终报出的样品分析测试结果的可靠性和合理性进行全面、综合的质量评价,提交质量评价总结报告;
5.协助土地使用权人及采样单位完成其他相关工作。
1.5 人员安排
本项目负责人:范爽,国环绿洲(固安)环境科技有限公司工程师。
方案编制组:3人,主要负责人胡立波,编制人员刘茜、陈蒙。
质量检查组:2人,其中胡立波负责内审,范爽负责自审。
采样组:10人,其中张文升、温卲桐等多次参与企业土壤用地调查采样工作。
分析测试组:土壤样品由国环绿洲(固安)环境科技有限公司负责样品的采集工作,由国环绿洲(固安)环境科技有限公司进行分析测试。
相关联系人汇总见表1.5-1。
1.5-1  地块布点采样相关人员工作联系人一览表
工作类别
姓名
分工
单位名称
调查及培训经验
联系电话
布点工作
胡国涛
初步布点
国环绿洲(固安)环境科技有限公司
企业土壤用地调查采样工作培训
13733260958
臧国祥
初步布点
15226699330
王刚
现场核实
17600885208
刘茜
方案调整
15732676041
陈蒙
方案确定
13131670996
范爽
方案自审
13811030521
胡立波
方案内审
13241055188
采样工作
文学成
组长
13722669789
张震
现场钻探
技术负责人
15369120640
张文升
样品采集人负责人
17633165903
高鹏宇
样品管理员
18632665751
隋铮铮
质量检查员
13780469770
检测工作
检测实验室
武巨元
样品分析
国环绿洲(固安)环境科技有限公司
/
15203166800
地块联系人
李海洋
固安嘉祥皮草有限公司
/
15832632188
 

2 自行监测工作程序
自行监测工作程序包括:资料收集和现场踏勘、识别疑似污染区域、筛选布点区域、制定布点计划、采样点现场确定、采样准备、土孔钻探土壤样品采集、样品保存和流转等。工作程序如图2-1所示。
2-1  自行监测工作流程图

3 区域环境概况
3.1 地理位置
廊坊市位于河北省中部偏东,地处北京、天津两大城市之间,地处北纬39°28′42″~39°32′54″,东经116°38′07″~116°44′06″ 之间,离北京市中心40公里,离天津市中心60公里,京山、京沪、京九、大秦、津保五条铁路干线,京津塘、京沈、津保三条高速公路和京开、京哈、京福、京津、津保五条国家级公路纵横交错,形成了依托中心城市和空港、海港的独特优势。
场地位于廊坊市固安县宫村镇,东临兴业路,北临廊涿路,西至丰舟混凝土公司,南至印刷厂,中心地理坐标为东经116°11'18.71",北纬39°27'52.18"。厂界距最近环境敏感点宫村镇镇府,直线距离约367m,相对位置如下3.1-1所示。
3.1-1  地理位置图
 
3.2 地形地貌
固安县地处华北平原北部、河北省中部平原,幅员698.73平方公里,全境属永定河洪积、冲积平原,地势自西北向东南倾斜。
冲积平原是固安县的主要地貌特征。地面开阔、平坦,由于受河道变迁频繁、冲积沉积物质不充分和人为筑堤防水的影响,在广阔的平原上,地面呈现带状,略有起伏,大部分经农业生产活动有所改变,现多是亚黏土和亚砂土,占地550844亩,占全县总面积的52.6%。永定河多次改道、在改道的交汇之间形成了小低平底,一般低于地面0.1~1m左右,是固安的低洼易涝地块。由于永定河、白沟河多次决口、改道、频繁泛滥,沉积物质交错分布,冲积在加上风力作用,致使永定河、白沟河两侧出现大大小小的缓岗、沙丘,由于多年生产活动,多成为林果产地。河漫滩主要分布在永定河河床、白沟河河床上,永定河河漫滩29647亩(固安县部分),一般高出堤外地面2~4m,地形西北高,东南低,地面自然坡降为2‰左右,地势平坦。
3.3 气象
固安县位于华北平原北部,属于暖温带半干旱半湿润大陆性气候。其气候特征是:干寒同期,雨热同季,四季分明,光照充足,温差较大,雨量偏小且集中。一年中降雨量主要集中在夏季,占全年的73.3%,冬季降雨量最少,占全年降雨量的1.5%。固安县全年降雨数平均66天。受季风的影响,冬季偏北风,春、夏季盛行偏南风,年平均风速2.7m/s,四月风速最大,平均3.2m/s。主要风向为南到西南风,其次为北到东北风。固安县多年平均气温11.5℃,最热7月份,平均气温为25.8,最冷1月份,平均气温为-5.2℃,年温差31℃。
3.4 水文
固安县处于华北沉降带的冀中凹陷和牛驼凸起,两构造间发育着一条新生代的永清断裂,县北界与大兴接壤处有长期活动的宫村、礼贤断裂,呈北东向发育。基底埋深2000~6000m,其上沉积了巨厚的第三系和第四纪地层。根据第四纪地层沉积物的分布规律和特征,地下水可分为四个含水层。
第一含水层组:相当于第四系全新统(Q4)地层,底板埋深30~50m、岩性北部以中细砂、中粗砂为主,部分地带有中粗砂砾石;
第二层含水层组:相当于第四系晚更新统(Q3)地层,底板埋深90~200m,含水层岩性北部为中粗砂、中细砂含砂,岩性颗粒均匀,结构松散,透水性好;
第三层含水层组:相当于第四系晚更新统(Q2)地层,底板埋深270~360m,含水层累计厚30~100m不等,岩性为中粗砂含砾、中细砂、细砂、粉砂,水量丰富,富水性有西北向东南逐渐减小;
第四层含水层组:相当于第四系早更新统(Q1)地层,底板埋深420~520m,岩性为砂砾石、中粗砂、中细砂、细砂等,泥质含量较高,有一定的胶结性,富水性差异较大。
目前由于区域地下水位持续下降,第一含水层组已失去了单独成井条件,地下水开采类型属混合型,即第一、二含水岩组混合开采。单位涌量10~15m³/h,个别地区大于20m³/h。水化学类型属重碳酸-钙-镁型,pH值6.5~8,矿化度小于1g/L。局部地区氟离子含量高。第一、二含水岩组透水性较好,大气降水入渗和引蓄水入渗是含水岩组补给的主要来源,故补排关系应属降雨、引蓄入渗-人工开采消耗型。第三、四含水岩组,与上部含水岩组有较好的隔水层,不易接受入渗补给,而以侧向流入补给,侧向排出为主。浅层地下水运动趋势由西北向东南,水力坡度为0.4~0.9‰,径流条件较好,水位变化受气候和开采影响,每年2~3月中旬水位最高,3月下旬水位下降,5~6水位最低,7月进入雨季水位回升,10~12月水位在此出现下降趋势,次年3月出现高峰。
3.5 地质构造
固安县位于华北平原沉降带冀中坳陷北部,新构造运动以沉降为主。横跨三个Ⅲ级构造单元:北部一部分属大兴凸起,南部部分地区属牛驼凸起,中部属固安凹陷。凸起区新生界前基岩埋深一般小于1000-1500m,凹陷区基岩埋深达2000-5000m,凹陷与凸起之间断裂接触。地面平均承载力为8吨/平方米。

4 地块概况
4.1 地块基本信息

4.1.1 信息采集与资料甄别

经与企业核实,企业基本情况及厂区平面布置基本信息见下表4.1-1,环评报告附平面布置图与本次信息采集结果平面布置对比详见图4.1-2、4.1-3。
基本情况
1、地块编码
-
2、地块名称
固安嘉祥皮草有限公司地块
3、单位名称
固安嘉祥皮草有限公司
4、统一社会信用代码
91131000661096767E
5、法定代表人
李海洋
6、单位所在地
廊坊市固安县宫村镇
7、正门经度
东经116°11'18.71"
7、正门纬度
北纬39°27'52.18"
8、地块占地面积(m2
33335m2
9、联系人姓名
李海洋
9、联系电话
15832632188
10、行业类别
C19皮革、毛皮、羽毛及其制品和制鞋业
11、登记注册类型
有限责任公司(台港澳法人独资)
12、企业规模
小型
13、成立时间
2007
14、最新改扩建时间
2014
15、地块是否位于工业园区或集聚区
  þ是     ¨否
地块利用历史
起始时间
-
结束时间
2007
土地用途
工业用地
4.1-1  固安嘉祥皮草有限公司基本信息

4.1-2 固安嘉祥皮草有限公司地块平面布置图(信息采集阶段)
 

N

 

4.1-3  固安嘉祥皮草有限公司地块重点区域及边界(核实后)

4.1.2 核实后资料信息

根据基础信息调查成果及本次现场核实掌握企业的基本信息如下表所示:
4.1-1  地块资料信息一览表
地块编码
 
地块名称
固安嘉祥皮草有限公司
地理位置
固安县宫村镇,东临兴业路,北临廊涿路,西至丰舟混凝土公司,南至印刷厂
面积(m2)
33335
正门坐标
东经116°11'18.71",北纬39°27'52.18"
生产历史(时间)
2008年-2019年
特征污染物
甲酸、总石油烃、铬、六价铬、氨、硫化氢、萘磺酸
单位名称
固安嘉祥皮草有限公司
单位联系人及联系方式
李海洋,联系方式15832632188
是否位于工业园区或集聚区
企业行业类型
C19皮革、毛皮、羽毛及其制品和制鞋业
产品
皮草及其制品
经营状况
停产企业
规划用地类型
工业用地
4.2 地块利用历史
根据地块基础信息调查结果,以及与企业核实后得到的信息,固安嘉祥皮草有限公司于2007年正式在场地内开工建设,2008年基础设施建筑、设备等均已安装完毕,直至2008年正式运营。卫星历史影像资料显示2003年该地块为农田,至2007年地块开始建设,核实细化后的地块利用历史见表4.2-1。
 
4.2-1  固安嘉祥皮草有限公司利用历史信息
序号
起(年)
止(年)
行业类别*
主要产品
备注
2007
2019
C19皮革、毛皮、羽毛及其制品和制鞋业
皮草及其制品
-
2007
2008
-
-
厂区建设期
-
2007
农田
-
-
 

新污水池

20162月年地块历史影像图

生产二区

20129月地块历史影像图

仓库
停车区
办公楼、食堂
污水处理站
化料棚
生产一区

201011月地块历史影像图

农田

20031月地块历史影像图
4.2-1  固安嘉祥皮草有限公司历史影像图
4.3 地块水文地质情况
根据地块基础信息调查结果,引用资料为《固安县嘉祥皮草厂1#综合楼、2#、4#厂房岩土工程勘察报告》(2018年),厂址所在区域属河流冲、湖积平原区,地形平坦,地貌单一。区内地层属第四系全新统(Q4)河流冲积夹湖积相粉土与粘性土交互沉积层。地下水类型为潜水,勘探期间实测稳定水位埋深为10.40~10.50m,稳定水位标高为-11.58~-11.48m,水位受季节、降水等因素影响而有所升降,地下水水位按11m考虑。根据土质特性和力学性质共划分为7个工程地质层,自上而下简述如下:
层耕土:黄色,稍湿,中密,以粉土为主,含植物根系。场区普遍分布,厚度0.40~0.50m,平均0.40m;层底标高-1.63~-1.51m;层底埋深0.40~0.50m,平均0.40m。
②层粉土:黄色,稍湿,中密,断面无光泽,干强度和韧性低,夹粉质粘土薄层。场区普遍分布,厚度5.50~6.30m,平均5.96m;层底标高-7.86~-6.90m,平均-7.46m;层底埋深5.90~6.70m,平均6.36m。
③层粉质粘土:黄色,可塑,中压缩性,断面稍有光泽,干强度和韧性中等。场区普遍分布,厚度1.30~2.30m,平均1.87m;层底标高-9.67~-9.04m,平均-9.33m;层底埋深8.00~8.50m,平均8.23m。
④层粉土:黄灰色,稍湿,稍密,断面无光泽,干强度和韧性低,夹粉质粘土薄层。场区普遍分布,厚度3.50~4.50m,平均4.14m;层底标高-13.63~-13.12m,平均-13.42m;层底埋深12.00~12.50m,平均12.34m。
⑤层粉质粘土:黄色~灰色,可塑,中压缩性,断面稍有光泽,干强度和韧性中等。场区普遍分布,厚度1.50~2.10m,平均1.84m;层底标高-15.72~-15.00m,平均-15.26m;层底埋深14.00~14.60m,平均14.19m。
⑥层粉土:灰色,饱和,密实,断面无光泽,干强度和韧性低,含云母,夹粉砂薄层。场区普遍分布,厚度2.80~3.20m,平均3.00m;层底标高-18.33~-18.28m,平均-18.31m;层底埋深17.20~17.30m,平均17.25m。
⑦层粉质粘土:黄灰色,可塑,中压缩性,断面有光泽,干强度和韧性中等,夹粉土薄层,该层未钻透。最大揭露2.80m,相应埋深20.00m。
4.3-1  地块地层信息一览表
序号
岩土名称
层厚(米)
地下水初见水位(米)
1
耕土
0.40~1.60
地下水类型为潜水,勘探期间实测稳定水位埋深为10.40~10.50m,稳定水位标高为-11.58~-11.48m,水位受季节、降水等因素影响而有所升降,地下水水位按11m考虑。
2
粉土
4.90~6.30
3
粉质粘土
1.30~2.30
4
粉土
3.50~4.50
5
粉质粘土
1.50~2.10
6
粉土
2.80~3.20
7
粉质粘土
-
 
4.4 生产工艺及风险分析

4.4.1 工程建设内容

固安嘉祥皮草有限公司建有生产车间两座,年加工500万张毛皮硝皮生产线一条,可年加工水貂皮300万张,其他细杂皮200万张,染色25万张。锅炉房一座,内设4t/h生物质燃料蒸汽锅炉一台,年耗生物质燃料1200t;2t/d燃煤锅炉一台,按照大气污染防治行动计划,燃煤锅炉在2017年之前淘汰,改为天然气为热源。全厂总用水量为318.6m3/d,产生废水92.4m3/d,污水处理系统一套,废水经污水处理系统处理后外排废水量为75.4m3/d,储存于厂内储水池,由专业清污队转运至固安绿源城区污水处理厂进行处理。厂区所需电力由固安县供电局共给,年用电量10.5万度。
 
 
4.4-1 工程主要建设内容
分类
名称
内容及规模
建设位置
主体
工程
生产一区
7000m2,除整理工序外其他工序
地块东北面
生产二区
2300m2,整理工序
污水处理站西侧
污水处理工程
1500m2,汽浮+水解酸化+生物接触氧化+SBR(CASS)
地块东南角
仓库
2000m2
办公楼南侧
储水池
1000m2,转移污水
污水处理站内
配电室、锅炉房
500m2,锅炉产生的蒸汽主要用于染色中的汽蒸固色等工艺及冬季采暖,蒸汽温度为60℃左右
生产一区东南面
环保
工程
锅炉烟气净化系统
采用水膜式脱硫除尘器+排气筒
 
水处理系统
脱色+混凝沉淀+SBR(CASS)
 
食堂油烟
采用油烟净化机净化
 
恶臭处理
减少鲜皮的厂内贮存时间同时冷库低温保存、废脂肪和脱水污泥及时处理清运、厂内及厂界绿化等措施及稀释扩散
 
固废
废木糠回用于锅炉焚烧,废毛皮、废脂肪废皮块外售综合利用,脱水污泥交有资质单位安全处置,生活垃圾由环卫部门及时清运
 
噪声
购置低噪声设备、采用隔声、减振措施
 
土建
工程
办公、宿舍、食堂等
3000m2
地块西北面
厂区平面布置主要分成生产区、储存区、污水处理区、固废存放区、行政管理区等5个功能分区:
①生产区:由锅炉房、生产一区,生产二区等建筑构筑物组成。
②储存区:由仓库,化料棚等构筑物组成,化料棚位于生产一区西南侧。
③污水处理区:包括调节池、反应池、沉淀池、生物选择池、CASS池、砂滤池、蓄水池等。
④固废存放区:包括生化污泥房、废料存放区。
⑤行政管理区:主要由综合楼、食堂、门卫等组成,布置在厂区西北部。

4.4.2 原辅材料及成分分析

4.4-2  主要原辅材料一览表
序号
名称
单位
年消耗量
储存量
备注
1
水貂原皮
万张
300
30
其中30%为鲜皮,70%为无盐干皮
2
细杂原皮
万张
200
20
3
工业盐
t
145
0.73
浸水
4
萘磺酸
t
7
0.35
硝皮
5
铵明矾
t
111.3
5.57
硝皮
6
甲酸
t
5
0.25
浸酸
7
纯碱
t
20
1
调PH
8
小苏打
t
18
0.9
调PH
9
羟基乙酸
t
1.5
0.08
鞣剂
10
加脂剂
t
1.05
0.05
填充皮板
11
非离子洗涤剂
t
12
3
洗皮
12
中性蛋白酶
t
0.5
0.025
软化/浸水
13
酸性蛋白酶
t
0.3
0.015
软化
14
合成鞣剂
t
2.7
0.135
无重金属
15
淀粉
t
5
0.25
印花糊料
16
木糠
t
150
7.5
去油、转光
17
染料(酸性)
t
0.8
0.04
染色
18
染色助剂
t
0.1
0.005
染色
19
元明粉
t
2
0.1
染色
主要原辅材料理化性质:
铵明矾:无色晶体。有强烈涩味。溶于水、甘油,不溶于乙醇。受热时失去结晶水而成白色粉末。用作净水剂、媒染剂,并用于医药、焙粉、鞣革等方面。
萘磺酸:1-萘磺酸。白色晶体。水合物熔点90℃,无水物熔点139~140℃。溶于水、乙醇和乙醚。用于制1-萘酚、1-萘酚磺酸、1-萘胺磺酸等。
甲酸:分子式CH2O2,分子量46.03。本品为无色透明发烟液体,有强烈刺激性酸味。低毒。熔点8.2℃,沸点100.8℃,与水混溶,不溶于烃类,可混溶于醇。用于制化学药品、橡胶凝固剂及纺织、印染、电镀等。
NaCl:俗称食盐,白色立方晶体或细小的结晶粉末。相对密度2.165(25℃),熔点801℃,沸点1413℃。味咸,中性,易潮解,溶于水和甘油,难溶于乙醇。
纯碱:分子式Na2CO3,无水碳酸钠的纯品是白色粉末或细粒。熔点851℃,相对密度2.532。易溶于水,水溶液呈强碱性,在35.4℃其溶解度最大。微溶于无水乙醇,不溶于丙醇。广泛用于医药、造纸、冶金、玻璃、纺织、染料等工作。
小苏打:分子式NaHCO3,白色粉末或不透明单斜晶系细微结晶,无臭,味咸。相对密度2.159,溶解性可溶于水,微溶于乙醇。用于食品、医药、电影制片、鞣革、选矿、冶金、纤维、橡胶等工业,也可作洗涤剂、灭火剂。
羟基乙酸:纯品为无色易潮湿晶体,熔点80℃,可燃,溶于水、甲醇、乙醇、丙酸和醋酸乙酯,微溶于乙醚,难溶于烃类。70%水溶液为淡黄色液体或无色液体,具有类似烧焦糖的气味。可制取皮革染色剂、鞣革剂等。
加脂剂:非离子型加脂剂。棕色油状液体,无毒无异味。作为毛皮的浸加脂。
非离子型洗涤剂:聚乙二醇型,以环氧乙烷或聚乙二醇作亲水基原料。大多数易溶于水,洗涤能力较强,主要用作洗涤剂、染色助剂等。
合成鞣剂:以芳醚为主要原料经磺化缩合而成的白色耐光性的鞣剂。外观为浆制液体,总固体50%以上,鞣质含量30%以上,非鞣质20~25%,无铬等重金属成分。适用于皮革和皮毛的鞣制,特别适用于制造白色革和浅色革及优质皮毛。
染料及染色助剂:SandolanMF环保型染料和配套助剂赖可匀MF,无芳胺及其异构体的成分;染色助剂采用非离子型的脂肪醇聚氯乙烯醚。
元明粉:白色单斜晶系结晶或粉末,熔点884℃,相对密度2.68。溶于水,水溶液呈碱性,溶于甘油,不溶于乙醇。可用于染印、制革等工业。

4.4.3 生产工艺流程及排污节点

项目主要由材料储存系统、生产系统、废水处理系统、废气处理系统、供热系统等5个系统组成。
(1)材料储存系统
项目建有2000平方米的仓库,项目加工的主要原皮为干板皮,占总量的70%以上,干板皮皮板干净无油脂、无异味、不变质、易加工。鲜皮进厂入冷库低温保存,并结合生产实际需求尽早完成处理,处理后剩下的皮渣干燥后密封保存入仓库,尽快外售处理。化学品进厂入化料棚存储,车间用使用完的旧原料桶换领新原料,随领随用。过期或不能使用的原材料也集中堆放于化料棚中的废料堆放区。
(2)生产系统
①、预处理工序
生皮进厂入冷库保管,根据合同(交货期)安排投皮(点数、称重)放入加有木糠的转鼓中转3-4小时(鲜皮用木质转鼓,干皮用玻璃加油转鼓),其目的是将皮上的盐粒、血渍、油污、防腐剂等溶入木糠中,使皮更洁净。

图4.4-1 预处理工序
②、准备工序
将转好的皮放入加有非离子洗涤剂的水中,洗涤30分钟,出皮用脱水机脱水,投入二次浸水(浸泡12h),次日出皮甩干后用机械铲去油、渣、膜,然后再投入加有非离子洗涤剂和蛋白酶的溶液中洗涤软化(12h),次日出皮甩水。

图4.4-2准备工序
③、鞣制工序
投入加有甲酸、萘磺酸、酸性蛋白酶、微量盐的溶液中(浸泡12h),即浸酸/软化;次日出皮,甩水然后投入加有植物加脂剂、合成鞣剂用纯碱将PH调到3.8-4后投皮(浸泡12h),即中和/预鞣;次日出皮甩水,然后将皮投入加有羟基乙酸、铵明矾的溶液中(浸泡12h),次日出皮甩水。

图4.4-3 鞣制工序
④、整理工序
将鞣制好的皮放入加有木糠的转鼓中转5小时后出皮,转鼓改为转笼后继续旋转,除去废木糠,然后放入干燥机内干燥30分钟出皮,用机械伸宽机伸宽,后用拉长机拉长,用植物油干揸于皮板,后放入踢皮机中踢2小时后出皮,放入干洗机脱去皮板上的油脂后,出皮放入装有木糠的转鼓中转4小时使毛被蓬松皮板柔软,出皮后用梳毛机梳毛,然后烫毛机烫毛使毛光亮,最后用伸宽机伸皮、拉长机拉皮,这主要使皮张恢复皮形,最后整理点数,困扎入库。
图4.4-4 整理工序
⑤、染色工序
将整理好的皮经抗温微波处理,然后采用刷染、喷染、印染、扎染,经汽蒸固色,再经漂洗、干燥、转光、整形后,捆扎入库。
图4.4-5 染色工序
(3)废水处理系统
废水处理系统主要由反应池、格栅井、调节池、沉淀池、CASS池等组成,处理工艺为气浮+水解酸化+生物接触氧化+SBR(CASS),该系统处理能力是300m3/d。废水主要含有的污染物有PH、SS、COD、BOD5、氨氮、色度、动植物油、全盐量。染色废水经调解池反应池加药脱色后,与其它废水混合后进入污水处理站预处理系统,污水自流进入细格栅,去除大颗粒悬浮及漂浮杂质,之后经调节池、沉淀池由提升泵提升到生化处理工艺系统处理后,部分回用于冲洗、除尘等,其余储存于厂内储水池,定期运往固安绿源城区污水处理厂进行处理。污水处理工艺如下图:
图4.4-6 污水处理工艺
(4)废气处理系统
项目废气污染源主要为锅炉烟气、恶臭异味和食堂油烟。锅炉烟气主要由烟尘、二氧化硫、氮氧化物组成,通过水膜式脱硫除尘器进行脱硫除尘,处理后的烟气经一根30米排气筒外排。恶臭异味主要来源于鲜皮原料、废脂肪、污水处理站污泥等,夏天气味较重,其它季节异味较小。采取措施是减少储存量,及时清理转运,建防护林带,阻隔臭味扩散。食堂油烟采用油烟净化机处理,处理过程为采用静电、荷电和滤网的联合作用来净化废气中的油烟。
(5)供热系统
项目建有一座锅炉房,原来内设4t/h生物质燃料蒸汽锅炉和2t/h燃煤蒸汽锅炉各一台,2017年之前按照大气污染防治行动计划,已淘汰燃煤蒸汽锅炉。生物质燃料蒸汽锅炉采用生产产生的废木糠作为燃料,产生的蒸汽主要用于染色中的汽蒸固色等工艺及冬季采暖。锅炉产生的废水包括树脂反冲洗水和硬水,树脂反冲洗水主要是含盐废水,排放量为0.9m3/d。为保证锅炉正常运行,需定期排水,排水量为0.6m3/d,主要为硬水。锅炉排水水质呈碱性,用于湿式除尘器补充水,无污染物外排。
4.4-3 主要污染物排放及治理措施
类别
序 号
污染源
主要污染物
治理措施
废气
1
锅炉烟气
烟尘、SO2、NOX
水膜式脱硫除尘器+排气筒
2
废脂肪储存
恶臭
低温保存
3
污水处理站污泥
恶臭
及时清运、绿化
4
职工食堂
饮食油烟
油烟净化器
废水
1
锅炉强排水
SS
用于除尘器补水
2
预洗、鞣制、染色工序、生活污水等综合污水
PH、COD、BOD5、SS、氨氮、色度、动植物油、全盐量
气浮+水解酸化+生物接触氧化+SBR(CASS)
噪声
1
空压机、锅炉风机、污水处理站鼓风机、踢皮机、转鼓、磨皮机、铲皮机等设备噪声
噪声
低噪音设备、隔声、减振措施
固废
1
生产
废木糠
锅炉焚烧
废皮毛废脂肪、废皮块
外售综合利用
脱水污泥
交有资质单位安全处置
2
生活
生活垃圾
环卫部门及时清运
 
4.5 地下设施及管线
该地块企业为停产企业,根据人员访问情况得知,企业地块内与生产相关的地下构筑和管线为集水池和污水管线。厂区地下管线情况未收集到具体图示,现场踏勘布点由企业人员确认。
4.5-1 地块内主要地下设施、管线一览表
序号
名称
位置
深度
备注
1
车间循环水储水池
生产一区东侧
约3-4m
用于车间废水沉淀回用
2
锅炉房循环水储水池
锅炉房东侧
约3-4m
 
3
沉淀池
污水处理区东北侧
约3-4m
 
4
污水蓄水池
污水处理区西侧
约3-4m
 
4.6 特征污染物
基础信息调查确认的地块特征污染物见图4.6-1所示。经过再次核实生产情况,与企业企业基础信息调查结果特征污染物质有所删减。企业生产原材料不使用氢氧化钠,因此本次特征污染物识别过程未包含氢氧化钠。
 
4.6-1  信息采集阶段地块特征污染物
4.7 地块周边敏感受体
地块周边敏感受体情况见表4.7-1及图4.7-1。
4.7-1 地块周边敏感受体分布情况汇总表
序号
方向
距离(m)
敏感目标
备注
1
西北
367
镇政府
宫村镇政府
2
西南
400
村庄
北芦庄村
3
东北
700
村庄
南赵村
 
4.7-2 地块周边敏受体分布情况
4.8 风险筛查结果
通过风险筛查系统进行计算,该地块风险筛查总得分53.0分,风险筛查确定性99.53%,风险筛查等级为中关注度地块;其中土壤得分55.1分,土壤确定性得分54.6分;地下水得分50.8分,地下水确定性得分50.8分。该地块风险筛查报告详见本文附件。

5 点位布设
5.1 识别疑似污染区域

5.1.1 疑似污染区域识别原则

 疑似污染区域识别原则依据《重点行业企业用地调查疑似污染地块布点技术规定(试行)》和河北省土壤污染重点监管单位 2020年度土壤环境自行监测工作方案》及土壤污染重点监管单位土壤环境自行监测方案编制指南等文件要求,企业地块存在土壤或地下水的区域、设施包括但不限于:
(1)根据已有资料或前期调查表可能存在污染的区域;
(2)曾发生泄漏或环境污染事故的区域;
(3)各类地下罐槽、管线、集水井、检查井等所在的区域;
(4)固体废物堆放或填埋的区域;
(5)原辅材料、产品、化学品、有毒有害物质以及危险废物等生产、贮存、装卸和使用的区域;
(6)地块历史企业重点区域;
(7)其他存在明显污染痕迹或存在异味的区域。

5.1.2 疑似污染区域识别过程及结果

5.1.2.1疑似污染区域识别过程
根据前期已收集到的资料显示地块内未发生过环境污染事件和污染物泄漏事故。现场踏勘期间,未发现明显发生过环境污染事件的区域。按照厂区利用情况和生产分布等划分,选择出地块内与生产相关的重点部分区域,疑似污染区域识别过程依据识别原则划分区域,并筛选各划分的区域是否为疑似污染区域。
1A生产一区:主要包括生产一区、化料棚。生产一区主要进行预处理、准备、鞣制、染色工序。目前该区域整体上地面硬化良好,车间内防渗措施良好,车间设溢流槽,5座循环水储水池,循环水池为地下池,每座池子容积为22方,中间隔断成两个小池子,容积均为11方,并且在隔断墙上离地面2/3的位置上开孔。其中每座池子的东侧小池子为沉淀池,沉淀后的上清液通过隔断墙的孔流入西侧的小池子,再用泵泵送至相应的工序循环使用,循环使用7天后外排更换新水。化料棚在生产一区车间南侧,储存化学品原材料,为封闭库,地面硬化较完整,储存的化工原料为毒性小,易于处理,能生物降解的原材料,车间使用原材料采取随领随用原则,减少原材料在生产车间的堆积。因此该区域包含化工原材料的装卸、固废的转运储存,含有地下构筑物及地下排水管线,因此将此区域识别为疑似污染区。
1B污水处理区:主要包括污水处理站、锅炉房、污泥房。污水处理采用“气浮+水解酸化+生物接触氧化+SBR(CASS)”工艺对生产废水、生活污水进行处理。污水处理站内沉淀池,储水池等池体为地下池,池体做防腐防渗处理,地面整体硬化良好。锅炉房以废木糠为主要燃料,产生的废气经水膜式脱硫除尘器处理后外排,锅炉强废水回用于除尘器补水,不外排。污泥房用于存放污水处理产生的污泥,达到一定数量后交有资质单位处理。该区域地面硬化整体良好,构筑物均有防雨措施,各池体做防腐防渗处理,但该区域含有固废、废水的转运存储,地下构筑物,因此该区域识别为疑似污染区。
5.1.2.2其他区域识别情况
仓库:位于厂区西侧,于2007年新建,仓库为封闭库,地面硬化完整,用于存放原料毛皮,无有毒有害物质。因此未将该仓库识别为疑似污染区。
水井房位于厂区的西侧,原为农灌用深水井,现作为工厂水源,满足厂内生产生活用水,因此,未将水井库房识别为疑似污染区。
配电室位于厂区东侧,电力由固安县供电局供给,以高压架空线形式送入厂内配电室,经配电室配电后输送到用电设备。因此,未将配电室识别为疑似污染区。
生产二区位于污水站西侧,车间主要进行整理工序,无地下构筑物,该工序不涉及有毒有害化学品,无泄漏风险。产生的固废仅有废木糠,里面主要含有动物油脂,可作为锅炉的燃料使用,转运时装于带盖不渗漏塑料桶内,扬撒风险小,因此未将该区域识别为疑似污染区。
5.1.2.3疑似污染区域识别结果
根据疑似污染区域筛选过程中反映的情况,最终筛选出1A、1B、共2个疑似污染区域。疑似污染地块区域识别结果汇总情况详见表5.1-1,疑似污染区域分布见图5.1-1。
5.1-1  疑似污染地块区域识别表
编号
区域
识别依据
特征污染物
1A
生产一区
主要包含生产一区、化料棚。生产一区2007年开始修建,建成后使用至今,车间建有溢流槽,地下循环水池,池体深度为3-4米。化料棚用于储存化学原材料及过期化学原材料。该区属于化学品、有毒有害物质贮存、装卸的区域,含有地下构筑物及排污管道,为地块重点区域,因此将生产一区识别为疑似污染区。
甲酸、总石油烃、铬、六价铬、萘磺酸
1B
污水处理区
综上,包含污水处理系统、生化污泥房和锅炉房。污水处理系统管道均为地上结构,沉淀池、储水池等属于地下水池,地下深度为3-4米,传输泵为水泵,经污水处理系统处理后的废水储存于1000立方米的储水池,经固安县新昌清污队转运至固安绿源城区污水处理有限公司处理。污水处理产生的生化污泥储存于污泥房,定期转运至有资质单位处理。锅炉房以生产产生的废木糠为主要燃料,设有废木糠储存处,地下循环水池,池体深度3-4米,该区域地面硬化良好,有防雨、防渗、防扬撒措施。该区域含有固废、废水的转运存储,地下构筑物,因此该区域识别为疑似污染区。
总石油烃、铬、六价铬、氟、氨、硫化氢
 
生产一区门口
生产一区内部
锅炉房内
锅炉房废气处理设备
化料棚内
化料棚
化料棚内废料区
污水处理区
污水储存池
污泥房
5.1-1  现场踏勘照片

5.1-2  疑似污染区平面布置图

5.2 筛选布点区域

5.2.1 布点区域筛选原则

依据《河北省土壤污染重点监管单位2020年度土壤环境自行监测工作方案》的通知(冀环土壤函[2020]327号)、《重点行业企业用地调查疑似污染地块布点技术规定(试行)》,分析疑似污染区域的特征污染物种类、疑似污染程度和空间分布等实际情况,从疑似污染区域中再筛选布点区域。
首先研究各疑似污染区域的特种污染物,若各疑似污染区域的污染物类型不同,如分别为重金属、挥发性有机物、半挥发性有机物等,则每类污染物依据其疑似污染程度并结合实际情况,至少筛选出1个布点区域。若各疑似污染区域的污染物类型相同或有多数重合,则依据疑似污染程度并结合实际情况筛选出布点区域,同时利用现场快速检测设备辅助筛选布点区域。

5.2.2 布点区域筛选要求

依据筛选表指标存在情况的数量,同时结合经验判断等方法,综合筛选出最优布点区域,不遗漏高风险疑似污染区域。
(1)筛选表:参考“疑似污染区域地块土壤布点位置参考表”设计了本地块布点区域筛选表,见表5.2-1。
(2)经验判断:结合筛选表,利用场地调查经验筛选布点区域。重点考虑:①裸露土壤具有明显污染痕迹;②现场快速检测土壤污染物含量明显高于清洁土壤;③访谈或已有记录表明区域曾发生过泄漏事件;④同一区域存在多种污染物类型,且现场管理水平差;⑤存在地下构筑物的三废处理区域等。
(3)类比法:依据疑似污染区域污染物类型的差异,布点区域尽可能涵盖较多污染物类型,筛选完成的布点区域后需涵盖地块全部特征污染物。

5.2.3 布点区域筛选汇总

根据布点区域筛选原则并结合现象踏勘情况,分析本地块布点区域见表5.2-1,根据布点区域筛选要求进行汇总。
5.2-1 布点区域筛选信息汇总表
编号
疑似污染区域
名称
是否为布点区
识别依据/筛选依据
特征污染物
1A
生产一区③⑤
☑是
□否
现场踏勘情况显示厂房内地面设有溢流槽,地下水池,该区存在多种污染物类型,废水经地下管线排放至污水池,考虑该厂区投产年限较久,且早期防渗等措施不够完善,可能会造成污染物的迁移渗漏风险。
甲酸、总石油烃、铬、六价铬、萘磺酸
1B
污水处理区③④⑤
☑是
□否
现场踏勘情况显示该区设有多个地下水池和污水管线,转运废水时有废水溢洒,下渗的可能且考虑该厂区投产年限较久,且早期防渗等措施不够完善,可能会造成污染物的迁移渗漏风险。
总石油烃、铬、六价铬、氟、氨、硫化氢
注:①根据已有资料或前期调查表明可能存在污染的区域;②曾发生泄漏或环境污染事故的区域;③各类地下罐槽、管线、集水井、检查井等所在的区域;④固体废物堆放或填埋的区域;⑤原辅材料、产品、化学品、有毒有害物质以及危险废物等生产、贮存、装卸、使用和处置的区域;⑥其他存在明显污染痕迹或存在异味的区域。⑦其他1(输入):⑧其他2(输入)。
5.3 布点计划

5.3.1 土壤布点原则

本地块为停产企业,土壤布点应优先选择布点区域内生产设施、罐槽、污染泄漏点等疑似污染源附近位置,并应在不造成安全隐患或二次污染的情况下确定(例如钻探过程可能引起爆炸、坍塌、打穿管线或防渗层等)。土壤布点位置参考表5.3-1疑似污染地块土壤布点位置参考表。
5.3-1  疑似污染地块土壤布点位置参考表
 
 
布点位置
疑似污染区域
1A(生产一区)
1B(污水处理区)
已知可能存在污染区域
 
 
事故泄漏点
 
 
事故发生地点
 
 
地面裂缝
桩柱基础边缝
 
 
生产装置腐蚀痕迹处
 
 
有毒有害物质装卸点
 
运输过程中可能发生跑冒滴漏的位置
排水管线出口四周
 
堆放区洼地
 
 
地面未硬化区域
 
 
堆放区硬化地面裂缝位置
 
 
土壤颜色异常点
 
 
其他异常情况(植被生长异常等)
 
 
现场快速检测辅助判断异常点
 
 
合计
2
3
 

5.3.2 土壤布点位置

根据重点行业企业用地调查疑似污染地块采样点布设原则,结合现场踏勘,最终确定固安嘉祥皮草有限公司共筛选2个布点区域,共布设土壤采样点6个(包含1个背景值点),各布点区域点位布设情况及依据见表5.3-2,点位布设位置示意见图5.3-1。
 
 
5.3-2 点位布设位置汇总表
布点区域
编号
位置
布点位置确定理由
样品
数量
1A(生产一区)
1A01
N:39.464516°
E:116.188457°
生产一区位于厂区东侧,此点位于生产一区西南门口南侧约1m处,厂房内部做有防渗层,无法在内部进行施工,距厂房内预处理、准备、鞣制等工序最近,是原材料进厂装卸、废料清运必经道路且具备采样条件,故在此布点
3
1A02
N:39.464243°
E:116.188692°
此点位于生产一区南门口西侧约4m处,距离化料棚近,车间回用水管道下方且位于该区域地下水下游流向并具备采样条件,故在此布点
3
1B(污水处理区)
1B01
N:39.463881°
E:116.188973°
污泥房做有防渗层,无法在内部进行施工,此点位于污泥房门东侧约2m处,位于污水处理站地下水下游流向并具备采样条件,故在此布点
3
1B02
N:39.463963°
E:116.189433°
沉淀池做有防渗层,无法在内部进行施工,此点位于沉淀池大门口东侧约4m处,此点距离沉淀池较近,位于沉淀池地下水下游流向并具备采样条件,故在此布点
3
1B03
N:39.464237°
E:116.189465°
锅炉房内部做有防渗层,无法在内部进行施工,此点位于锅炉房废气处理设施东侧约1m处,该点距离锅炉房较近且位于锅炉房地下水下游流向并具备采样条件,故在此布点。
3
背景
BJ01
N:39.465330°
E:116.188088°
该点位于厂界外地下水上游方向,为厂界外部,距离生产区较远,表土裸露区域
1
合计
16检测样品+2平行样品
 
 

土壤点位
地下水方向
地下水方向
BJ01
1B03
1B02
1B01
1A02
1A01

5.3-1  点位布设位置示意图

5.3.3 钻孔及采样深度

根据地块基础信息调查结果,地层岩性以粉质粘土、粉土为主。地块内地下水水位约11m左右。地块地层土壤分层情况见表5.3-3。
5.3-3 土壤分层情况一览表
序号
土层性质*
层厚(米)
1
耕土
0.40~1.60
2
粉土
4.90~6.30
3
粉质粘土
1.30~2.30
4
粉土
3.50~4.50
5
粉质粘土
1.50~2.10
6
粉土
2.80~3.20
7
粉质粘土
-
 
根据本地块现状,污水处理站沉淀池、蓄水池等地下构筑物深度为地下3-4米,土壤钻探深度设计为0~6m,满足池体地下深度,后续施工中根据现场情况进行调整。表层土壤样品采集0~0.5m,当土壤钻孔至土壤变层处采集第二个样品,(如若现场快速筛查结果显示地块土壤有明显的污染较重结果,则根据现场实际情况适当增加土壤的采集深度和样品数量),到达6m处采集第三个样品。
土壤和地下水点位样品采集深度见表5.3-4。
5.3-4  土壤点位样品采集深度
区域
编号
位置
点位性质
采样点深度
样品
数量
1A(生产一区)
1A01
N:39.464516°
E:116.188457°
土壤
0~0.5m
3
土壤地层变化处
6m
1A02
N:39.464243°
E:116.188692°
土壤
0~0.5m
3
土壤地层变化处
6m
1B(污水处理区)
1B01
N:39.463881°
E:116.188973°
土壤
0~0.5m
4
土壤地层变化处
6m
1B02
N:39.463963°
E:116.189433°
土壤
0~0.5m
4
土壤地层变化处
6m
1B03
N:39.464237°
E:116.189465°
土壤
0~0.5m
3
土壤地层变化处
6m
背景
BJ01
N:39.465330°
E:116.188088°
土壤
0~0.5m
1
合计
土壤:16检测样品+2平行样品+2质控样品
备注:①以上点位最终采样深度视地层情况具体确定,依据实际钻探情况再进行调整;②现场土壤快速检测结果异常位置处增加取样层数;
 
5.4 采样点现场确定
在初步编制《固安嘉祥皮草有限公司疑似污染地块布点方案》后,与当地生态环境主管部门及地块使用权人沟通,在地块使用权人确定地下无构建物的前提下初步确定点位,最终填写布点采样点位现场确认单。现场对确定的采样位置用油漆或插旗进行标识,并测量坐标,现场照片见图5.4-1。
1A01(生产一区土壤点位)
N:39.464516°E:116.188457°
1A02(生产一区土壤点位)
N:39.464243°E:116.188692°
1B01(污水处理区土壤点位)
N:39.463881°E:116.188973°
1B02(污水处理区土壤点位)
N:39.463963°E:116.189433°
1B03(污水处理区土壤点位)
N:39.464237°E:116.189465°
BJ01(厂区外背景点)
N:39.465330°E:116.188088°
5.4-1 现场定点照片
5.5 现场采样过程中点位调整流程
在施工过程中如果采样点现场条件受限无法实施采样,如影响在产企业正常生产、受建筑或设施影响不能进入、采样点位置存在地下管线、钻探过程可能存在安全隐患等情况,采样点位置可根据现场情况进行适当调整。原则上调整距离不得超过3m,且必须是向场地地下水流向的下游方向就近调整。调整距离不超过3m情况下,由施工单位填写表5.5-1固安嘉祥皮草有限公司采样点位变更记录表。经施工负责人和地块使用权人签字确认后,即可施工。
若土壤点位调整距离超过3m,应由施工单位填写表5.5-1采样点位调整记录表,经廊坊市生态环境局确认;若廊坊市生态环境局认为需要重新编制土壤环境自行监测工作方案的,应重新修改土壤环境自行监测工作方案后,通过专家审核后实施。
调整原则:
1.若选定的布点位置现场不具备采样条件,应在污染物迁移的下游方向就近选择布点位置;
2.应在不影响企业正常生产、且不造成安全隐患或二次污染的情况下重新调整(例如钻探过程可能引起爆炸、坍塌、打穿管线或防渗层等);
3.原则上土壤点位调整不得超过3m,并充分分析调整后合理性,地下水点位应位于地下水流向方向就近位置。
5.5-1  固安嘉祥皮草有限公司采样点位调整记录表
地块
编码
 
地块
名称
 
日期
 
土壤点位
编号
原点位位置
调整后点位位置
E
N
位置描述
以及调整后合理性分析
E
N
钻探
深度
(m)
采样深度(m)
测试项目
偏移距离(m)
偏移方位
调整
原因
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
施工负责人
 
单位内审人
 
质控负责人
 
地块使用权人签字
 
5.6 采样点布设信息汇总
经现场定点后,将采样点位置、数量、钻探深度、采样深度等信息采样点布汇总详见表5.6-1。

5.6-1  地块土壤调查点位信息汇总表
地块编码:                                                   地块名称:固安嘉祥皮草有限公司地块
布点区域编号
筛选依据
点位编号
位置
经度
纬度
点位类型
计划钻探深度
测试项目1
深层土壤测试项目2
1A
现场踏勘情况显示厂房内地面设有溢流槽,地下水池,该区存在多种污染物类型,废水经地下管线排放至污水池,考虑该厂区投产年限较久,且早期防渗等措施不够完善,可能会造成污染物的迁移渗漏风险。
1A01
生产一区西南门口南侧约1m处
116.188457°
39.464516°
土壤
6.0m
45项+pH+石油烃C10-C40+铬
 
1A02
生产一区南门口西侧约4m处
116.188692°
39.464243°
土壤
6.0m
45项+pH+石油烃C10-C40+铬
 
1B
现场踏勘情况显示该区设有多个地下水池和污水管线,转运废水时有废水溢洒,下渗的可能且考虑该厂区投产年限较久,且早期防渗等措施不够完善,可能会造成污染物的迁移渗漏风险。
1B01
污泥房门口东侧约2m处
116.188973°
39.463881°
土壤
6.0m
45项+pH+石油烃C10-C40+铬+氟化物
 
1B02
沉淀池大门口东侧约4m处
116.189433°
39.463963°
土壤
6.0m
45项+pH+石油烃C10-C40+铬+氟化物
 
1B03
锅炉房废气处理设施东侧约1m处
116.189465°
39.464237°
土壤
6.0m
45项+pH+石油烃C10-C40+铬+氟化物
 

6 测试项目及分析测试工作安排
6.1 测试项目确定
环办土壤函(2018)924号中关于土壤测试项目原则:在初步采样调查阶段,土壤检测项目原则上应包括《土壤质量标准建设用地土壤污染风险管控标准》中的必测项目,基础信息调查阶段确定的特征污染物在必测项目外,且有测试方法的,原则上也需要测定。
一、确定原则
1、土壤测试项目应包含《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准》(GB 36600-2018)中的45项基本项目和pH值(以上46项称为必测项);
2、土壤测试项目应包含基础信息调查阶段确定的特征污染物与《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准》(GB 36600-2018)中的选测40项其他项目对比相同项;
3、若土壤测试项目未完全包含必测项及地块特征污染物,应从用量、毒性、评价标准、分析测试方法等方面说明理由。
二、测试项目的确定
根据河北省重点行业企业用地调查基础信息采集阶段资料,本地块特征污染物为甲酸、总石油烃、铬、六价铬、氟、氨、硫化氢、萘磺酸。
按土壤测试项目确定原则明确土壤测试项目,除(GB 36600-2018)中的45项基本项目和pH值外,石油烃(C10-C40)、铬、氟化物也列入测试项目内,剩余特征污染物均不测试。
经核实后的特征污染物见表6.1-1地块特征污染分析表及表6.1-2土壤样品测试项目确定表。
6.1-1 地块特征污染分析表
编号
特征污染物名称
是否在45
项中
是否在选测40项中
是否检测
原因说明
1
甲酸
毒性低
2
总石油烃
 
3
 
4
六价铬
 
5
 
6
易挥发
7
硫化氢
易挥发
8
萘磺酸
无检测方法
6.1-2  样品测试项目确定表
土壤
样品
类别
46项必测项目
其他指标
合计()
重金属与无机物
砷、镉、铬(六价)、铜、铅、汞、镍
铬、氟化物
9
挥发性有
机物
四氯化碳、氯仿、氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烯、顺-1,2-二氯乙烯、反-1,2-二氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯丙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、四氯乙烯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、1,2,3-三氯丙烷、氯乙烯、苯、氯苯、1,2-二氯苯、1,4-二氯苯、乙苯、苯乙烯、甲苯、间二甲苯+对二甲苯、邻二甲苯
/
27
半挥发性有机物
硝基苯、苯胺、2-氯酚、苯并[a]蒽、苯并[a]芘、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、䓛、二苯并[a,h]蒽、茚并[1,2,3-cd]芘、萘
石油烃(C10-C40
12
其他
pH
/
1
合计
49
6.2 分析测试方法与检出限

6.2-1 土壤样品分析方法一览表
类别
序号
检测项目
检测实验室国环绿洲(固安)环境科技有限公司分析测试方法
检出限(mg/kg)
第一类用地筛选值(mg/kg)
重金属和无机物
1
HJ 680-2013
0.01
20
2
HJ 803-2016
0.09
20
3
铬(六价)
HJ 1082-2019
0.5
3.0
4
HJ 803-2016
0.6
2000
5
HJ 803-2016
2
400
6
HJ 680-2013
0.0002
8
7
HJ 803-2016
1
150
8
HJ 803-2016
2
/
9
氟化物
   GB/T 22104-2008
2.5μg
/
挥发性有机物
10
四氯化碳
HJ 605-2011
 
0.0013
0.9
11
氯仿
0.0011
0.3
12
氯甲烷
0.0010
12
13
1,1-二氯乙烷
0.0012
3
14
1,2-二氯乙烷
0.0013
0.52
15
1,1-二氯乙烯
0.0010
12
16
顺-1,2-二氯乙烯
0.0013
66
17
反-1,2-二氯乙烯
0.0014
10
18
二氯甲烷
0.0015
94
19
1,2-二氯丙烷
0.0011
1
20
1,1,1,2-四氯乙烷
0.0012
2.6
21
1,1,2,2-四氯乙烷
0.0012
1.6
22
四氯乙烯
0.0014
11
23
1,1,1-三氯乙烷
0.0013
7.1
24
1,1,2-三氯乙烷
0.0012
0.6
25
三氯乙烯
0.0012
0.7
26
1,2,3-三氯丙烷
0.0012
0.05
27
氯乙烯
0.0010
0.12
28
0.0019
1
29
氯苯
0.0012
68
30
1,2-二氯苯
0.0015
560
31
1,4-二氯苯
0.0015
5.6
32
乙苯
0.0012
7.2
33
苯乙烯
0.0011
1290
34
甲苯
0.0013
1200
35
间二甲苯+对二甲苯
0.0012
163
36
邻二甲苯
0.0012
222
半挥发性有机物
37
硝基苯
HJ 834-2017
0.09
34
38
苯胺
USEPA 8270
0.5
92
39
2-氯酚
HJ 834-2017
0.06
250
40
苯并[a]蒽
0.1
5.5
41
苯并[a]芘
0.1
0.55
42
苯并[b]荧蒽
0.2
5.5
43
苯并[k]荧蒽
0.1
55
44
0.1
490
45
二苯并[a,h]蒽
0.1
0.55
46
茚并[1,2,3-cd]芘
0.1
5.5
47
0.09
25
石油
烃类
48
石油烃C10~C40
HJ 1021-2019
6
826
其他
49
pH
HJ 962-2018
--
/

7 样品采集、保存及流转
7.1 采样计划
该地样品采集工作计划在6天内完成,其中采样准备(包括耗材准备、技术准备、安全准备等)计划1天完成;土壤钻探及采样计划4天时间,场地恢复计划1天,全部采样工作计划6天内完成。具体时间安排详见表7.1-1。
7.1-1  样品采集工作时间安排一览表
 
 
工作内容
时间(天)
1
2
3
4
5
6
准备工作
 
 
 
 
 
 
土壤钻探、采样
 
 
 
 
 
 
流转、送样
 
 
 
 
 
 
场地恢复、封孔
 
 
 
 
 
 
7.2 采样准备
土壤采样设备和器具准备情况见表7.2-1。
7.2-1  土壤设备和器具准备情况一览表
土壤机械钻探设备
冲击式钻机
原状取土器
薄壁取土器
非扰动采样器
一次性塑料注射器、普通非扰动采样器
自封袋
容积约500ml,聚乙烯材质
土壤样品瓶
具有聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的40ml棕色玻璃瓶、大于60ml棕色广口玻璃瓶
 
 
 
7.3 土壤采样

7.3.1 钻探取土

1、根据钻探设备需要清理钻探作业面,架设钻机,设立警示牌或警戒线。
2、开孔直径选用130mm钻头开孔,钻进10~20cm,开孔深度超过钻具长度。
3、每次钻进深度为50~100cm,岩芯平均采取率一般不小于70%,其中,粘性土及完整基岩的岩芯采取率不应小于85%,砂土类地层的岩芯采取率不应小于65%,碎石土类地层岩芯采取率不应小于50%,强风化、破碎基岩的岩芯采取率不应小于40%。
无浆液钻进,全程套管跟进,防止钻孔坍塌和上下层交叉污染;不同样品采集之间对钻头和钻杆进行清洗,清洗废水集中收集处置。钻进过程中揭露地下水时,停钻等水,待水位稳定后,测量并记录初见水位及静止水位;土壤岩芯样品按照揭露顺序依次放入岩芯箱,对土层变层位置进行标识。
4、钻孔过程中参照“土壤钻孔采样记录单”要求填写土壤钻孔采样记录单,对采样点、钻进操作、岩芯箱、钻孔记录单等环节进行拍照记录;采样拍照要求:按照钻井东、南、西、北四个方向进行拍照记录,照片应能反映周边建构筑物、设施等情况,以点位编号+E、S、W、N分别作为东、南、西、北四个方向照片名称;
钻孔拍照要求:应体现钻孔作业中开孔、套管跟进、钻杆更换和取土器使用、原状土样采集等环节操作要求,每个环节至少1张照片;
岩芯箱拍照要求:体现整个钻孔土层的结构特征,重点突出土层的地质变化和污染特征,每个岩芯箱至少1张照片;其他照片还包括钻孔照片(含钻孔编号和钻孔深度)、钻孔记录单照片等。
5、钻孔结束后,对土壤采样井的钻孔应立即封孔并清理恢复作业区地面。
6、钻孔结束后,使用全球定位系统(GPS)对钻孔的坐标进行复测,记录坐标和高程。
7、钻孔过程中产生的污染土壤应统一收集和处理,对废弃的一次性手套、口罩等个人防护用品按一般固体废物处置要求进行处置。
本地块钻孔设备与材料见表7.3-1。
7.3-1  钻孔、建井设备和器具准备情况一览表
地块名称
固安嘉祥皮草有限公司
采样单位
国环绿洲(固安)环境科技有限公司
钻探设备
SH-30冲击钻
最大采样深度
6m
本地块钻探深度
0~6m
是否采集VOCs和
恶臭采集
采样量/
是否满足要求
避免样点间和不
同层次间的交叉
污染措施
无浆全孔套管跟进
/
 

7.3.2 样品筛查

根据目标化合物和现场条件利用便携式有机物快速测定仪对土壤中挥发性有机物进行初步监测筛查。采用便携式有机物快速测定仪对土壤样品进行筛查的操作流程如下:
1.  按照设备说明和设计要求校准仪器;
2.  将土壤样品装入500ml自封袋中约1/3~1/2体积,封闭袋口;
3.  适度揉搓样品;
4.  样品置于自封袋中约10min后,摇晃或震动自封袋约30s,之后静置2min;
5.  将便携式有机物快速测定仪探头伸入自封袋后数秒内,记录仪器最高度数。
对每个监测点位,根据《地块土壤和地下水中挥发性有机物采样技术导则》(HJ 1019-2019)要求,表层土壤和深层土壤垂直方向层次的划分执行HJ 25.2中相关规定,采样深度的具体间隔根据现场快速测定读数进行调整。
7.3-1  土壤钻孔采样记录单内容式样

7.3.3 土壤样品采集

1.土壤样品采集一般要求
(1)用于检测VOCs的土壤样品单独采集,样品不进行均质化处理,也不采集混合样。
(2)取土器将柱状的钻探岩芯取出后,先采集用于检测VOCs的土壤样品,具体流程和要求如下:
①使用非扰动采样器采集土壤样品,不应使用同一非扰动采样器采集不同采样点位或深度的土壤样品。
②如直接从原状取土器中采集土壤样品,应刮出原状取土器中土芯表面约2cm的土壤(直压式取土器除外),在新露出的土芯表面采集样品:如原状取土器中的土芯已经转移至垫层,应尽快采集土芯中的非扰动部分。
③取土器将柱状的钻探岩芯取出后,先采集用于检测VOCs的土壤样品,具体流程和要求如下:①使用非扰动采样器采集土壤样品。采样管采用一次性塑料注射器采集土壤样品,针筒部分的直径应能够伸入40ml土壤样品瓶的颈部。不应使用同一非扰动采样器采集不同采样点位或深度的土壤样品。②直接从原状取土器中采集土壤样品,应刮出原状取土器中土芯表面约2cm的土壤,在新露出的土芯表面采集样品:如原状取土器中的土芯已经转移至垫层,应尽快采集土芯中的非扰动部分。③在40ml土壤样品瓶中预先加入清洁的磁力转子,并称重带到现场。初步判定样品中目标物含量小于200μg/kg时,采集约5g样品;若初步判定样品中目标物含量大于等于200μg/kg时,应分别采集约1g和5g样品,采集后立即转移至土壤样品瓶中。土壤样品转移至土壤样品瓶后应快速清除掉瓶口螺纹处黏附的土壤,拧紧瓶盖,清除土壤样品瓶外表面上黏附的土壤。同时采样根据现场PID检测结果,按照小于200μg/kg,200~1000μg/kg,大于1000μg/kg三级在采样流转表格上进行标注。
在实验室检测过程中,标注在挥发性有机物含量1000μg/kg以下的样品直接上机测试,标注大于1000μg/kg的样品优先使用甲醇保护剂样品分析。实验室内部平行样品尽量选择标注小于200μg/kg的样品。
用于检测重金属、SVOCs等指标的土壤样品,可用采样铲将土壤转移至广口样品瓶内并装满填实。采样过程应剔除石块等杂质,保持采样瓶口螺纹清洁以防止密封不严。
土壤装入样品瓶后,及时记录样品编码、采样日期和采样人员等信息。土壤采样完成后,样品瓶应单独密封在自封袋中,避免交叉污染,随即放入现场带有冷冻蓝冰的样品箱内进行临时保存。
2.土壤平行样要求
土壤平行样应不少于地块总样品数的10%,每份平行样品需要采集2组送检测实验室。
平行样应在土样同一位置采集,两者检测项目和检测方法应一致,在采样记录单中标注平行样编号及对应的土壤样品编号。
平行样选择时原则上尽可能的体现土壤平行样设置的目的,平行样点位选择时选择地块内污染物较重、且可采集到足够样品量的点位;平行样采集应避免跨地下水水位线采集。
3.土壤空白样品要求
(1)VOCs土壤样品采集过程中每批(包含采样批次和运输批次)样品至少采集1个运输空白和1个全程序空白。平行样采集过程中,需要额外采集对应的运输空白和全程序空白,用于质控实验室分析。
(2)空白样具体操作
采样前在实验室将一份空白试剂水和转子放入样品瓶中密封,将其带到采样现场。采样时其瓶盖一直处于密封状态,随样品送回实验室,按与样品相同的分析步骤进行处理和测定,用于检查样品运输过程中是否受到污染。
全程序空白—采样前在实验室将一份空白试剂水加转子放入样品瓶中密封,将其带到采样现场。与采样的样品瓶同时开盖和密封,随样品运回实验室,按与样品相同的分析步骤进行处理和测定,用于检查样品采集到分析全过程是否受到污染。
4.土壤样品采集拍照记录
土壤样品采集过程应针对采样工具、采集位置、VOCs和SVOCs采样瓶土壤装样过程、样品瓶编号、柱状样的岩芯箱、现场检测仪器使用等关键信息拍照记录,每个关键信息至少1张照片,以备质量控制。
5.其他要求
土壤采样过程中做好人员安全和健康防护,佩戴安全帽和一次性的口罩、手套,严禁用手直接采集土样,使用后废弃的个人防护用品应统一收集处置。
7.4 样品保存
土壤样品保存方法参照《土壤环境监测技术规范》(HJ/T 166-2004)和全国土壤污染状况详查相关技术规定执行,样品保存包括现场暂存和流转保存两个主要环节,主要遵循以下原则进行:
1.根据不同检测项目要求,应在采样前向样品瓶中添加一定量的保护剂,在样品瓶标签上标注检测单位内控编号,并标注样品有效时间。
2.样品现场暂存。采样现场需配备样品保温箱,内置冰冻蓝冰。样品采集后应立即存放至保温箱内,样品采集当天不能寄送至实验室时,样品需用冷藏柜在4℃温度下避光保存。
3.样品流转保存。样品应保存在有冰冻蓝冰的保温箱内寄送或运送到实验室,样品的有效保存时间为从样品采集完成到分析测试结束。
7.5-1  样品保存检查记录单式样
7.6 样品流转

7.6.1 装运前核对

样品管理员和质量检查员负责样品装运前的核对,要求样品与采样记录单进行逐个核对,检查无误后分类装箱,并填写“样品保存检查记录单”。如果核对结果发现异常,应及时查明原因,由样品管理员向组长进行报告并记录。
样品装运前,填写“样品运送单”,包括样品名称、采样时间、样品介质、检测指标、检测方法和样品寄送人等信息,样品运送单用防水袋保护,随样品箱一同送达样品检测单位。样品装箱过程中,要用泡沫材料填充样品瓶和样品箱之间空隙。样品箱用密封胶带打包。
7.6-1  样品运送单式样

7.6.2 样品运输

样品流转运输采用适当的减震隔离措施,严防样品瓶的破损、混淆或沾污,在保存时限内运送至样品检测单位。样品运输设置运输空白样进行运输过程的质量控制,一个运送批次设置一个运输空白样。

7.6.3 样品接收

样品检测单位收到样品箱后,应立即检查样品箱是否有破损,按照样品运输单清点核实样品数量、样品瓶编号以及破损情况。若出现样品瓶缺少、破损或样品瓶标签无法辨识等重大问题,样品检测单位的实验室负责人应在样品运送单中特别说明栏中进行标注,并及时与采样工作组组长沟通。
上述工作完成后,样品检测单位的实验室负责人在纸版样品运送单上签字确认并拍照发给采样单位。样品运送单应作为样品检测报告的附件。样品检测单位收到样品后,按照样品运送单要求,立即安排样品保存和检测。

8 质量保证与质量控制
8.1 内部质量保证与质量控制
8.1-1  内部质控工作安排及人员分工
岗位职责
单位
姓名
主要分工
备注
自审组
负责方案编制过程中编制小组内部质量审查
国环绿洲(固安)环境科技有限公司
陈蒙
负责方案第四、五、六、七、八章节内容审查
 
刘茜
负责方案第一、二、三、九章节内容审查
内审组
负责方案编制过程中单位内部质量审查
范爽
整体负责单位内部布点方案编制审查工作
 
胡立波
负责本方案内部审查
采样指控组
负责样品采集、流转过程中单位内部质量控制
文学成等
整体负责单位内部样品采集过程中质量控制
 
李曼
负责采集完成的样品流转过程中质量控制
 
实验室质控组
负责实验过程中质量控制的核查
张亚婷
负责样品进入实验室后,实验过程中样品的质控工作
 
安全应急组
负责户外作业过程中突发安全事故处理、处置等各项安全工作
文学成
负责本地块施工过程中突发安全事故处理、处置等
 
8.2 采样过程的质量控制
每个土壤样品采集及现场监测都使用干净的一次性丁腈手套进行操作。保证现场使用的光离子化检测仪(PID)和X射线荧光光谱仪(XRF)等快速检测设备均在检定、校准有效期内,使用的校准用标准溶液均在有效期内。现场测试前对直读仪器进行校准。每个点位的水质现场监测设备在使用之前都要进行清洗。现场采样时按技术规定要求详细填写现场采样记录单,并在现场由另一人核查采样记录,保证填写规范,信息完整,符合要求。每个采样现场环节均要进行拍照。
每批次土壤样品均采集1个运输空白样。其中,土壤VOCs样品依据《地块土壤和地下水中挥发性有机物采样技术导则》(HJ 1019-2019)的规定,采样前在实验室将5ml或10ml甲醇(土壤样品)放入40ml土壤样品瓶中密封,将其带到现场。采样时使其瓶盖一直处于密封状态,随样品运回实验室,按与样品相同的分析步骤进行处理和测定,用于检查样品运输过程中是否受到污染。
土壤SVOCs全程序空白的制备步骤为在采样前将20g石英砂装入土壤样品瓶中密封,现场采样时样品瓶开盖,采样后盖紧瓶盖,随样品运回实验室。
土壤重金属的全程序空白为采样前将实验室用水装入土壤样品瓶(实验室分析时将水样称重,按与土壤样品相同的分析步骤进行消解和仪器分析)中密封,现场采样时样品瓶开盖,采样后盖紧瓶盖,随样品运回实验室。
地块土壤总样品数量应采集不少于10%的平行样品,土壤样品每个地块至少采集1组。每组样品需要采集2件(检测样、平行样),检测样和平行样送检测实验室分析。
8.3 样品保存、流转的质量控制
在采样现场,样品按名称、编号保存。样品采集完成后及时放入装有足量蓝冰的保温箱内,防止现场温度过高导致样品变质。样品在采样完成,按照样品保存要求,在规定时间内送往检测实验室和外控实验室,运输过程中注意样品处于冷藏状态。
样品装运前仔细核对样品标识、重量、数量等信息是否和采样记 录表中的信息一致,填写样品保存检查记录单,核对无误后分类装箱,同一采样点的样品瓶尽量装在同一箱内。装箱时,样品瓶和样品箱之间的空隙用泡沫材料或波纹纸板填充,水样容器内外盖盖紧,严防样品破损和沾污;运输过程中避免日光照射,气温异常偏高时要采取适当保温措施。
依据《地块土壤和地下水中挥发性有机物采样技术导则》(HJ 1019-2019)的规定,每个运输批次设置1个运输空白,对VOCs进行监控。样品交接过程中,送样和接样双方同时清点核实样品,检测实验室和质控实验室检查接收样品和平行样品的质量状况,双方在样品运输单上签字确认,注明收样日期。样品运输单纸质版原件作为样品检测报告附件,复印件返回送样方。

8.3.1 样品保存

土壤样品保存方法参照《土壤环境监测技术规范》(HJ/T 166-2004)和全国土壤污染状况详查相关技术规定执行。样品保存包括现场暂存和流转保存两个主要环节,遵循以下原则进行:
①根据检测项目要求,应在采样前向样品瓶中添加一定量的保护剂,在样品瓶标签上标注检测单位内控编号,并标注样品有效时间。
②样品现场暂存。采样现场需配备样品保温箱,内置冰冻蓝冰。样品采集后应立即存放至保温箱内,样品采集当天不能寄送至实验室时,样品需用冷藏柜在4℃温度下避光保存。
③样品流转保存。样品应保存在有冰冻蓝冰的保温箱内寄送或运送,样品的有效保存时间为从样品采集完成到分析测试结束。
样品装运前仔细核对样品标识、重量、数量等信息是否和采样记录表中的信息一致,填写样品保存检查记录单,核对无误后分类装箱,同一采样点的样品瓶尽量装在同一箱内。装箱时,样品瓶和样品箱之间的空隙用泡沫材料或波纹纸板填充,水样容器内外盖盖紧,严防样品破损和沾污;运输过程中避免日光照射,气温异常偏高时要采取适当保温措施。
8.3-1  土壤样品保存、采样体积技术指标表
样品分类
检测项目
采样容器
是否添加保护剂
单份
取样量
容器
个数
保存期限
1
挥发性有机物
四氯化碳
40ml棕色玻璃瓶(吹扫瓶)
 
采5份样品,其中2瓶不添加甲醇(加转子)、2瓶添加10ml甲醇(实验室已提前添加好,现场不用重新添加),1瓶不添加任何试剂
不添加任何试剂的采样瓶采满,其他至少5g
5
冷藏保存,未添加保护剂保存7d,添加甲醇的保存14d
2
氯仿
3
氯甲烷
4
1,1-二氯乙烷
5
1,2-二氯乙烷
6
1,1-二氯乙烯
7
顺-1,2-二氯乙烯
8
反-1,2-二氯乙烯
9
二氯甲烷
10
1,2-二氯丙烷
11
1,1,1,2-四氯乙烷
12
1,1,2,2-四氯乙烷
13
四氯乙烯
14
1,1,1-三氯乙烷
15
1,1,2-三氯乙烷
16
三氯乙烯
17
1,2,3-三氯丙烷
18
氯乙烯
19
20
氯苯
21
1,2-二氯苯
22
1,4-二氯苯
23
乙苯
24
苯乙烯
25
甲苯
26
间二甲苯+对二甲苯
27
邻二甲苯
28
半挥发性有机物
250ml棕色玻璃瓶
瓶子装满压实
2
冷藏保存10d
29
硝基苯
30
苯胺
31
2-氯酚
32
苯并[a]蒽
33
苯并[a]芘
34
苯并[b]荧蒽
35
苯并[k]荧蒽
36
37
二苯并[a,h]蒽
38
茚并[1,2,3-cd]芘
39
总石油烃
冷藏保存30d
40
重金属
铬(六价)
自封口塑料袋
1kg
1
冷藏30d
41
常温28d
42
常温180d
43
44
45
46
47
48
其他
氟化物
49
pH

8.3.2 样品流转

负责样品发送和接收的单位在样品交接过程中,应对接收样品的质量状况进行检查。
检查内容主要包括:样品运送单是否填写完整,样品标识、重量、数量、包装容器、保存温度、应送达时限等是否满足相关技术规定要求。在样品交接过程中,送样单位如发现寄送样品有下列质量问题,应查明原因,及时整改,必要时重新采集样品。接样单位如发现送交样品有下列质量问题,应拒收样品,并及时通知送样单位和质量控制实验室:
(1)样品无编号、编号混乱或有重号;
(2)样品在保存、运输过程中受到破损或沾污;
(3)样品重量或数量不符合规定要求;
(4)样品保存时间已超出规定的送检时间;
(5)样品交接过程的保存条件不符合规定要求。
依据《地块土壤和地下水中挥发性有机物采样技术导则》(HJ 1019-2019)的规定,每个运输批次设置1个运输空白,对VOCs进行监控。样品交接过程中,送样和接样双方同时清点核实样品,检测实验室和外控实验室检查接收样品和平行样品的质量状况,双方在样品运输单上签字确认,注明收样日期。样品运输单纸质版原件作为样品检测报告附件,复印件返回送样方。
8.4 实验室分析质量控制
样品的实验室检测分析,严格按照规范要求进行,实施全程序质量控制:
1.空白实验
每批次样品分析时,进行空白试验。分析测试方法有规定的,按分析测试方法的规定进行;分析测试方法无规定时,按每批样品或每20个样品应至少做1次空白试验。空白样品分析测试结果一般应低于方法检出限。若空白样品分析测试结果低于方法检出限,可忽略不计;若空白样品分析测试结果略高于方法检出限但比较稳定,可进行多次重复试验,计算空白样品分析测试结果平均值并从样品分析测试结果中扣除;若空白样品分析测试结果明显超过正常值,实验室应查找原因并采取适当的纠正和预防措施,并重新对样品进行分析测试。
2.定量校准
①标准物质:分析仪器校准首先选用有证标准物质。当没有有证标准物质,也可用纯度较高(一般不低于98%)、性质稳定的化学试剂直接配制仪器校准用标准溶液。
②校准曲线:采用校准曲线法进行定量分析时,一般至少使用5个浓度梯度的标准溶液(除空白外),覆盖被测样品的浓度范围,且最低点浓度应接近方法测定下限的水平。分析测试方法有规定时,按分析测试方法的规定进行;分析测试方法无规定时,校准曲线相关系数要求为 r>0.999。
③仪器稳定性检查:连续进样分析时,每分析测试20个样品,应测定一次校准曲线中间浓度点,确认分析仪器校准曲线是否发生显著变化。分析测试方法有规定的,按分析测试方法的规定进行;分析测试方法无规定时,无机检测项目分析测试相对偏差应控制在10%以内,有机检测项目分析测试相对偏差应控制在20%以内,超过此范围时需要查明原因,重新绘制校准曲线,并重新分析测试该批次全部样品。
3.精密度控制
①每批次样品分析时,每个检测项目(除挥发性有机物外)均须做平行双样分析。在每批次分析样品中,应随机抽取5%的样品进行平行双样分析;当批次样品数<20时,应至少随机抽取1个样品进行平行双样分析。
②平行双样分析一般应由本实验室质量管理人员将平行双样以密码编入分析样品中交检测人员进行分析测试。
③若平行双样测定值(A,B)的相对偏差(RD)在允许范围内,则该平行双样的精密度控制为合格,否则为不合格。RD计算公式如下:
平行双样分析测试合格率按每批同类型样品中单个检测项目进行统计,计算公式如下:
平行双样分析测试合格率应达到95%。当合格率小于95%时,应查明产生不合格结果的原因,采取适当的纠正和预防措施。
4.准确度控制
①有证标准物质:当具备与被测土壤样品基体相同或类似的有证标准物质时,应在每批次样品分析时同步均匀插入与被测样品含量水平相当的有证标准物质样品进行分析测试。每批次同类型分析样品要求按样品数5%的比例插入标准物质样品;当批次分析样品数<20时,应至少插入1个标准物质样品。将标准物质样品的分析测试结果(x)与标准物质认定值(或标准值)(µ)进行比较,计算相对误差(RE)。RE 计算公式如下:
若RE在允许范围内,则对该标准物质样品分析测试的准确度控制为合格,否则为不合格。对有证标准物质样品分析测试合格率要求应达到100%。当出现不合格结果时,应查明其原因,采取适当的纠正和预防措施,并对该标准物质样品及与之关联的详查送检样品重新进行分析测试。
②加标回收率试验:当没有合适的土壤基体有证标准物质时,应采用 基体加标回收率试验对准确度进行控制。每批次同类型分析样品中,应随机抽取5%的样品进行加标回收率试验;当批次分析样品数<20时,应至少随机抽取1个样品进行加标回收率试验。此外,在进行 有机污染物样品分析时,最好能进行替代物加标回收率试验。若基体加标回收率在规定的允许范围内,则该加标回收 率试验样品的准确度控制为合格,否则为不合格。
5.分析测试数据记录与审核
检测人员应对原始数据和报告数据进行校核。对发现的可疑报告数据,应与样品分析测试原始记录进行校对。审核人员须检查数据记录是否完整、 抄写或录入计算机时是否有误、数据是否异常等,并考虑以下因素:分析方法、分析条件、数据的有效位数、数据计算和处理过程、计量单位和内部质量控制数据等。
 
 

9 安全防护、应急处置计划以及二次污染防控
9.1 安全与防护
根据污染场地调查、地质钻探以及危险化学品使用等相关技术规范,制定采样调查人员的安全和健康防护计划,进场开工前备有必须的劳动保护用品和应急医疗程序,并对所有调查技术人员进行安全技术交底和培训,严格执行现场设备操作规范,按要求使用个人防护装备。
疫情期间开展本项施工工作,所有现场作业人员在现场时,需穿戴基本的个人防护用品,包括安全帽、安全鞋、安全背心和长袖工作服等,全员佩戴防护口罩,采样过程使用一次性丁腈手套。并在工作区域内,设立明显的标识牌及安全警示线,并保证所有人员配备适合的劳保用品,采取必要的人员防护措施,防止事故发生。
同时根据本地块实际情况,以下几方面需要特别关注和防护:
1、该企业为停产企业,避免打穿地下管线等。
2、严禁工作人员携带火种进入施工现场,避免引起火灾。
9.2 应急处置
按照《突发环境事件应急管理办法》(环境保护部令第34号)进场前根据企业突发环境应急预案,所有人员经培训后,开展工作。如在调查采样过程中不慎钻探导致危险物质泄漏、地下设施受到破坏等突发情况,首先保证现场施工人员安全,并立即报企业和地方相关管理部门。
应当立即启动突发环境事件应急预案,采取切断或者控制污染源以及其他防止危害扩大的必要措施,及时通报可能受到危害的单位和居民,并向事发地县级以上环境保护主管部门报告,接受调查处理。
指挥现场各类人员紧急疏散和撤离,在进行人员紧急疏散、撤离时,必须向上风向撤离,要从远离泄漏危险化学品的释放源方位撤离。
应急处置期间,应当服从统一指挥,全面、准确地提供本单位与应急处置相关的技术资料,协助维护应急现场秩序,保护与突发环境事件相关的各项证据。
(2)突发疫情防控应急处置
在调查采样过程中若发生重大突发疫情,应严格按照地方政府疫情防控相应措施进行落实,切实保障工作人员身体健康和生命安全。
(3)重污染天气应急处置
在调查采样过程中若有重污染天气,严格当地政府发布的重污染天气应急响应合理安排施工。
(4)大雾、大风、暴雨等极端天气应急处理
若遇暴雨、大雾、大风等极端天气,在保证安全的前提下安排施工或停止施工,做好施工现场的安全防护措施。为保障已采集样品的时效性性,提前做好样品运输的备选方案(采用高铁运输),以保证样品能够及时送达实验室。
9.3 采样过程中二次污染防控
(1)采样施工过程污染控制
采样施工过程中,土壤岩芯应统一进行收集并集中处置,钻机施工、样品箱存放等地点铺设彩条布防止对周边环境造成影响。
(2)采样过程固废的控制
全程采用文明施工清洁作业方案。现场使用的仪器设备、耗材等妥善放置,产生的废耗材杂物、垃圾等分类收集,由现场人员收集后送至当地生活垃圾收集点。采样结束后彻底清洁现场,使现场保持和采样前状态基本一致。采样过程中产生的废样,如多余的深层土(尤其是可能受污染的),现场回填至采样孔或处置场所,不得随意抛弃。土壤采样管废管由现场人员收集带回,不得遗弃在现场。

附件

附件1 在产企业地块信息风险筛查报告
附件2土壤环境自行监测工作方案修改意见表及修改回复单
附件3 布点采样点位现场确认表
附件4 检测单位资质

 


附件1 在产企业地块信息风险筛查

 

附件2 土壤环境自行监测工作方案修改意见表
 
地块名称
固安嘉祥皮草有限公司地块
地块编码
 
报告名称
固安嘉祥皮草有限公司地块土壤环境自行监测工作方案
编写单位
国环绿洲(固安)环境科技有限公司
编写人员
胡立波、刘茜、陈蒙
审核级别
自审
修改意见
点位布设是否合理
测试项目是否合理
样品采集及保存流转是否合理
其他
1.布点采样点位现场确认表
 
2.补充完善土壤检测分析方法
 
3.补充土壤执行标准
检查结论
¨通过          þ修改后通过          ¨修改后重新审查
审核人员:范爽
审核日期:2021年6月20
 
 
 
土壤环境自行监测工作方案修改意见回复单
报告名称
固安嘉祥皮草有限公司地块土壤环境自行监测工作方案
编写单位
国环绿洲(固安)环境科技有限公司
编写人员
胡立波、刘茜、陈蒙
修改项目
修改意见
修改回复
点位布设是否合理
 
测试项目是否合理
 
样品采集及保存流转是否合理
 
其他
1布点采样点位现场确认表
2补充完善土壤检测分析方法
3补充土壤执行标准
1已补充布点采样点位现场确认表
2已补充完善土壤检测分析方法
3已补充土壤执行标准
审核人员:范爽
审核日期:2021年6月20
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

 

 
 
附件3 布点采样点位现场确认表
 

附件4 检测单位资质
 

 

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